PostfixとDovecotの最低限の簡単設定です。
とりあえず開通させてからセキュリティ関連の設定に入ったほうがよさそうです。

postfix

変更ファイル：/etc/postfix/main.cf

myhostname	= [ドメイン名]
mydomain	= [ドメイン名]
myorigin	= $mydomain
mydestination	= $myhostname, localhost.$mydomain, localhost, $mydomain
smtpd_banner	= $myhostname ESMTP unknown

設定が完了したらPostfixをリロードします。

/etc/rc.d/init.d/postfix reload

dovecot

変更ファイル：/etc/dovecot/dovecot.conf

mail_location	= maildir:~/Maildir

設定が完了したらdovecotをリロードします。

/etc/rc.d/init.d/dovecot reload